Sau khi cha ông bị phế truất vào năm 1931, ông tỏ ý muốn kết hôn với Edelmira Sampedro y Robato bà là một thường dân người Cuba, cuộc hôn nhân đã gây tranh cãi vào thời điểm đó. Nhưng cuối cùng chính ông cũng đã từ bỏ quyền kế vị ngai vàng nếu không thể kết hôn với Edelmira, một trường hợp giống như vậy lập lại tại Anh vào năm 1936 khi vua Edward VIII tuyên bố thoái vị để kết hôn với Wallis Simpson trước đây từng có hai đời chồng.[5][6][7]

Do từ bỏ quyền kế vị và không còn là Thái tử của Tây Ban Nha, ông được gọi là Bá tước Covadonga. Hôn lễ của ông diễn ra vào ngày 21 tháng 6 năm 1933 nhưng cuộc hôn nhân không kéo dài được bao lâu thì họ ly hôn vào ngày 8 tháng 5 năm 1937 và không có con. Vào ngày 3 tháng 7 năm 1937, Alfonso đã kết hôn với một thường dân khác tên Marta Esther Rocafort-Altuzarra ở Havana và họ ly hôn vào ngày 8 tháng 1 năm 1938, cuộc hôn nhân không có con.[8]

Năm 1938, khi đang sống tại Hoa Kỳ, ông đã công khai tuyên bố sẵn sàng trở thành Quốc vương của Tây Ban Nha nếu như cha ông muốn, đáp lại lời tuyên bố của con trai, cha ông cựu Quốc vương Alfonso XIII đã từ chối.[9]